Highly doped semiconductor plasmonic resonators for surface enhanced infrared absorption
Ingénierie de résonateurs plasmoniques à base de semi-conducteurs fortement dopés pour l'exaltation de l'absorption de molécules dans le moyen infrarouge
Résumé
The detection and identification of biological and chemical substances can be performed with biosensors.
Biosensors are required to be simple and rapid to use, small, and sensitive in order to detect minute
amounts of analyte molecules. Plasmonic devices have proven their utility as biosensing transducers.
Surface plasmon-polaritons (SPP), collective oscillations of the electron cloud in metallic media coupled
to an electromagnetic wave, are sensitive to the refractive index of their environment, providing thus
an efficient way to probe the presence of molecules by the refractive index modification. This technique
is called surface plasmon resonance (SPR) sensing. Moreover, SPP confine the incident electric field to
sub-wavelength dimensions and enhance the field strength. Molecules located in these so-called field
hotspots interact more efficiently with incident light due to a coupling mechanism mediated by the SPP,
so that their infrared (IR) absorption cross section is increased. While IR spectroscopy is a standard
tool for molecular identification, it does not provide sufficient sensitivity for the detection of smallest
quantities. Exploiting the surface enhanced IR absorption (SEIRA) due to the plasmonic enhancement
enables the detection of small amounts of analyte.
While surface plasmons were mainly discovered using noble metals such as gold and silver, nowadays
other material systems are also considered which display complementary or improved properties compared
to the standard materials in plasmonics, especially to enlarge the spectral range where plasmonic effects
can be observed and exploited. Material science enables to tailor the dielectric function of a material
and consequently to control the plasmonic properties. Highly doped III-V semiconductors constitute an
alternative to gold and silver for mid-IR plasmonics, due to their dielectric function which resembles the
one of the noble metals, but shifted to the mid-IR spectral range. Indeed, InAsSb in the IR is even less
lossy than gold in the visible. SEIRA using plasmonic resonances spectrally tuned to molecular absorption
lines, or resonant SEIRA, requires nanoantenna substrates displaying their resonances in the IR. Highly
doped InAsSb grown lattice matched on GaSb substrates is an interesting material system for this task.
InAsSb is plasmonic for wavelengths above approximately 5 μm.
In this work, we propose InAsSb:Si/GaSb nanostructures as SEIRA and SPR substrates for an
application in biosensing devices. InAsSb nanoantennas on GaSb substrates have been prepared using
photolithography and wet chemical etching by a citric acid: hydrogen peroxyde solution or alternatively, by
interferential lithography and reactive ion etching, especially to reduce the lattice parameter. An optical
characterization of the structures was performed by FTIR spectroscopy, supported by numerical finitedifference
time-domain (FDTD) calculations which were also applied to study the impact of geometrical
parameters on the optical response. Notably, two types of structure designs were proposed: one-dimensional
periodic gratings and two-dimensional arrays of rectangular shaped nanoantennas which provide localized
surface plasmon resonances (LSPR) in both polarization directions contrary to the gratings and enable
hence a dual band optical response. SPR sensing and SEIRA have successfully been demonstrated using
both types of structures, with proof-of-concept analytes such as different polymers and the aromatic
compound vanillin with absorption features at high IR wavelengths. A bulk sensitivity in the range of 10^2
to 10^3 nm/RIU was reached. The vibrational signals increased of factors ranging between approximately
1.2-5.7, and the SEIRA enhancement was estimated to be in the range of 10^3 to 10^4 for the rectangular
nanoantenna arrays.
La détection et l’identification des substances biologiques ou chimiques peuvent être accomplies par des
biocapteurs. On exige des biocapteurs d’être simple et rapide à utiliser, d’avoir une taille réduite, et
d’être suffisamment sensible afin de pouvoir détecter des molécules en petite quantité. Des dispositifs
plasmoniques se sont révélés adaptés pour l’usage en tant qu’élément transducteur des biocapteurs. Les
plasmon-polaritons de surface (SPP) sont des oscillations collectives du nuage électronique des métaux,
couplées à des ondes électromagnétiques. Leur fréquence de résonance dépend de l’indice de réfraction de
leur environnement diélectrique. Ceci permet de sonder de manière efficace la présence des molécules par
la modification de l’indice de réfraction engendrée par celles-ci. La technique reposant sur ce principe
s’appelle la détection par résonance des plasmons de surface (SPR sensing en anglais). De plus, les SPP
confinent le champ électrique incident à des volumes sub-longueurs d’onde et l’exaltent ainsi. Les molécules
qui se situent dans ces zones de forte exaltation du champ électrique interagissent plus efficacement avec
la lumière incidente par l’intermédiaire du SPP, tel que leur section efficace de l’absorption infrarouge
(IR) augmente. La spectroscopie IR est une technique standard d’identification de molécules en quantités
suffisantes. Pour améliorer la sensibilité, la spectroscopie vibrationnelle d’absorption exaltée par la surface
(SEIRA pour surface enhanced infrared absorption en anglais) est particulièrement bien adaptée.
Alors que la plasmonique s’est principalement développée dans le visible via les métaux nobles, les
semi-conducteurs III-V fortement dopés présentent une alternative intéressante pour la plasmonique dans
le moyen IR. Leur fonction diélectrique ressemble à celle des métaux nobles dans le visible, mais décalée
dans le moyen IR. Leur densité de charges moindre que celle de l’or permet de réduire considérablement
leurs pertes. La spectroscopie SEIRA utilise des nanoantennes plasmoniques dont les résonances se situent
dans l’IR pour couvrir la gamme spectrale des modes vibrationnels moléculaires. L’InAsSb fortement
dopé accordé en maille sur un substrat en GaSb présente des propriétés plasmoniques au-delà de 5 μm de
longueurs d’onde.
Dans ce manuscrit, nous proposons des nanostructures en InAsSb :Si/GaSb pour développer un
biocapteur utilisant les techniques de SEIRA et de SPR «sensing». Les nanostructures ont été réalisées
soit par photolithographie et gravure chimique humide soit par lithographie interférentielle et gravure
par plasma réactif. Les caractérisations optiques ont été effectuées par spectroscopie IR à transformée de
Fourier. Des calculs numériques par la méthode des différences finies dans le domaine temporel (FDTD)
ont permis d’étudier l’effet des paramètres géométriques sur la réponse optique des structures. Deux types
de structure ont été proposés : des réseaux unidimensionnels ainsi que des réseaux bidimensionnels de
nanoantennes rectangulaires supportant des résonances de plasmon de surface localisé (LSPR) dans les
deux directions de polarisation de la lumière par rapport aux axes de la structure. Ce type de structures
permet ainsi une réponse optique ayant des résonances dans deux bandes spectrales différentes. Les
techniques de SPR «sensing»et de SEIRA ont été démontrées pour l’ensemble des structures uni- et
bidimensionnelles. Différents types d’analytes comme les polymères et le benzaldéhyde vanilline ont servi
de systèmes de tests pour les structures plasmoniques. Les sensibilités se situent entre 10^2 et 10^3 nm/RIU.
Les facteurs d’augmentation des signaux vibrationnels obtenus sont compris dans une gamme de 1,2 à
5,7 et les facteurs d’exaltation ont été évalués autour de 10^3 à 10^4 pour les réseaux bidimensionnels de
nanoantennes plasmoniques.
Origine : Fichiers produits par l'(les) auteur(s)