Phosphonate–phosphonochloridate conversion

Conversion des dialkyl alkylphosphonates en alkyl chloroalkylphosphonates

Bogdan Iorga (1) , Duncan Carmichael (1) , Philippe Savignac (1)

1 DCPH - Laboratoire Hétéroéléments et Coordination

This review deals with the phosphonate–phosphonochloridate conversion. The different phosphorus-chlorine bond forming reagents – COCl2, (COCl)2, SOCl2, PCl5, POCl3, Ph3PCl2, trichloro(o-phenylenedioxy)phosphorane – and the reaction conditions that they impose are considered.

La transformation des alkylphosphonates en chloroalkylphosphonates est une réaction très utile en chimie du phosphore. Les chloroalkylphosphonates sont de précieux intermédiaires dans la préparation de dérivés phosphorés plus élaborés, tels que les fluoroalkylphosphonates, les diesters mixtes, les phosphoramides-ester, les thiophosphonates et les phosphinates. Plusieurs agents de chloration ont été introduits pour réaliser cette transformation : le phosgène, COCl2, le chlorure d'oxalyle, (COCl)2, le chlorure de thionyle, SOCl2, le pentachlorure de phosphore, PCl5, l'oxychlorure de phosphore, POCl3, Ph3PCl2 et le trichloro(o-phenylenedioxy)phosphorane. Les avantages et les inconvénients de chaque réactif sont examinés en fonction des critères suivants : disponibilité, efficacité, tolérance, conditions d'emploi, solvant, température, nature des sous-produits. Trois réactifs se détachent, le chlorure d'oxalyle, le pentachlorure et l'oxychlorure de phosphore. Ils réalisent la transformation alkylphosphonates–chloroalkylphosphonates avec efficacité dans des conditions non destructrices et avec des phosphonates d'une grande variété structurale.

Domaines: Chimie organique

Bogdan Iorga, Duncan Carmichael, Philippe Savignac. Phosphonate–phosphonochloridate conversion. Comptes rendus de l’Académie des sciences. Série IIc, Chimie, 2000, 3 (11-12), pp.821-829. ⟨10.1016/s1387-1609(00)01207-x⟩. ⟨hal-03161486⟩