Carbanionic Displacement Reactions at Phosphorus: Synthesis and Reactivity of 5,5-Dimethyl-2-oxo-2-(1,3-dithian-2-yl)-1,3,2-dioxaphosphorinane

Réactions de substitution nucléophile sur le phosphore : synthèse et réactivité du 5,5-diméthyl-2-oxo-2-(1,3-dithiane-2-yl)-1,3,2- dioxaphosphorinane

Bogdan Iorga (1) , V. Mouries (1) , P. Savignac (1)

1 DCPH - Laboratoire Hétéroéléments et Coordination

We describe the formation and reactivity of the lithiated carbanion of 5,5-dimethyl-2oxo-2-(1,3-dithian-2-yl)-1,3,2-dioxaphosphorinane 3b. The derived carbanion 2b is prepared in quantitative yield by internal quench condensation of 1,3-dithiane and 2-chloro-5,5-dimethyl-2oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane 1b with two equivalents of LDA at low temperature. The carbanion 2b is reacted with a variety of ketones in one-carbon homologation reaction and a comparison with other reagents is done. chlorophosphates / dithiane / LDA / lithiated phosphonate esters / Horner-Wadsworth-Emmons reaction

Nous décrivons la préparation et la réactivité du carbanion lithié dérivé du 5,5-diméthyl-2- oxo-2-(1,3-dithian-2-yl)-1,3,2-dioxaphosphorinane 3b. Ce carbanion 2b est préparé quantitativement par addition simultanée du 1,3-dithiane et du 2-chloro-5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2- dioxaphosphorinane 1b à deux équivalents de LDA à basse température. La réactivité de 1b est évaluée vis-à-vis des cétones en réaction d'homologation d'un carbone et comparée à celle d'autres réactifs.

Mots clés: Horner-Wadsworth-Emmons reaction; chlorophosphates; dithiane; LDA; lithiated phosphonate esters

Mots clés: chlorophosphates; dithiane; LDA; carbanion phosphorylé; réaction de Horner-Wadsworth-Emmons

Domaines: Chimie organique

Bogdan Iorga, V. Mouries, P. Savignac. Carbanionic Displacement Reactions at Phosphorus: Synthesis and Reactivity of 5,5-Dimethyl-2-oxo-2-(1,3-dithian-2-yl)-1,3,2-dioxaphosphorinane. ChemInform, 1998, 29 (35), ⟨10.1002/chin.199835216⟩. ⟨hal-03161358⟩