Recherches expérimentales sur les liaisons intra et intermoléculaires par l'étude des spectres d'absorption infrarouge. I. Bandes (OH)

René Freymann

L'auteur rassemble les renseignements fournis par les spectres d'absorption infrarouge sur les liaisons hydrogène intra et intermoléculaires, en insistant plus particulièrement sur les recherches effectuées entre 0,8 et 1,2 μ. I. Un chapitre spécial est consacré à l'étude des diverses bandes d'absorption infrarouge caractéristiques du groupement OH ; ce sont ces bandes qui ont permis des études précises sur la liaison hydrogène : 1° Pour les fréquences de valence ν (OH) il existe, dans les alcools par exemple, deux bandes d'aspect différent : l'une ν (OH), fine, intense à température élevée (correspondant aux groupements OH non associés). L'autre ν (OH)s très large, intense à basse température (caractéristique des groupements associés). Classification des divers harmoniques de ces bandes. On montre, en outre, que ν (OH) v peut elle-même se dédoubler, soit sous l'influence intramoléculaire de C-Cl, C-Br, C-I, soit sous l'influence intermoléculaire de C = O, C = C; 2° En utilisant les résultats'de Lecom te, Brattain, etc... l'auteur indique que, vraisemblablement, le problème de la liaison hydrogène doit pouvoir être étudié dans l'infrarouge moyen, de 6 à 10 μ environ : certaines bandes d'absorption observées dans cette région seraient, sous toutes réserves, caractéristiques des fréquences de déformation δ (OH). II. Le problème de la liaison hydrogène est examiné ensuite : 1° L'hypothèse de la liaison hydrogène permet de coordonner un grand nombre de phénomènes en apparence différents : chélation, isomérie cétone-énol, tautomérie des amides, formation de composés oxoniums ou ammoniums, associations moléculaires, etc. ; 2° On rappelle, d'après les recherches de Hendricks, Wulf, Hilbert, Liddel, les conditions d'existence de la liaison hydrogène; 3° Diverses théories ont été proposées pour interpréter la nature de la liaison hydrogène : rappel de l'hypothèse de la « résonance protonique » et de la « théorie électrostatique » de Bauer et Magat. Discussion des résultats expérimentaux. III. Les renseignements fournis par les spectres infrarouges sur les liaisons intramoléculaires sont étudiés de façon détaillée : 1° Liaisons du type O-H ← O (chélation, isomérie cétone-énol); il n'y a pas de bande ν (0H) v mais une large bande ν (OH)s; 2° Liaisons du type O-H ← N ; tautomérie des amides. Bibliographie de la question. Le problème des liaisons intermoléculaires sera examiné dans un article ultérieur. Le présent mémoire ayant été partagé en deux parties, les paragraphes II et III seront examinés dans le prochain numéro du Journal ; dans ce qui suit, nous désignerons ce prochain article par II.

Mots clés: spectra; valency; spectroscopy; infrared spectra

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René Freymann. Recherches expérimentales sur les liaisons intra et intermoléculaires par l'étude des spectres d'absorption infrarouge. I. Bandes (OH). Journal de Physique et le Radium, 1938, 9 (12), pp.517-524. ⟨10.1051/jphysrad:01938009012051700⟩. ⟨jpa-00233627⟩