Preparation and properties of polymer networks from photoperoxidation of 1,2-dicarbonyl compounds
Résumé
Benzil (BZ) pendant groups of styrene copolymers were converted almost quantitatively into benzoyl peroxide (BP) by irradiation of solid polymer films at λ > 400 nm. Thermal or photochemical decomposition of BP is an efficient way to obtain a 3D network of crosslinking. Final networks from photo-crosslinking and thermo-crosslinking are similar. Final networks were characterized by rheology (Winter-Chambon, Cole-Cole, theoretical model), swelling, thermoporometry and densitometry. A correlation between results of various methods and number of BP groups per chain was established. The factors supporting a the construction of a dense network are: high molar masses and low polydispersities of original copolymer and high concentration of BP. The efficiency of crosslinking of a copolymer bearing camphorquinone pendant group is significantly lower.
Les groupes pendants benzile (BZ) du copolymère de styrène sont convertis pratiquement quantitativement en fonctions peroxyde de dibenzoyle (BP) par irradiation à l'état solide des films polymères à lamda > 400 nm. La décomposition par voie thermique ou photochimique des BP est une voie efficace d'obtention d'un réseau tridimentionnel de réticulation. Les réseaux finals obtenus par photo-réticulation et thermoréticulation sont similaires. Les réseaux finals ont été caractérisés par rhéologie (Winter-Chambon, Cole-Cole, modèle théorique), gonflement, thermoporosimétrie et densimétrie. Une corrélation a été établie entre les résultats des différentes techniques et le nombre de groupes BP par chaîne. Les facteurs favorisant une construction du réseau dense sont : des masses molaires élevées et une faible polydispersité du copolymère initial et une concentration élevée du BP. L'efficacité de la réticulation du copolymère portant un groupe camphrequinone est nettement inférieure.
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