La thermodynamique des solutions

E. Darmois

On rappelle les différentes définitions de la concentration, en insistant sur le rapport molaire. Les applications de la thermodynamique aux solutions doivent viser des buts pratiques. C'est pourquoi l'exposé utilise les conceptions de G. N. Lewis qui ont fait leurs preuves. L'enthalpie, l'énergie libre, la fugacité sont définies. La fugacité partielle d'un composant en solution remplace le potentiel chimique de Gibbs. L'équation de Duhem-Margules permet de présenter simplement la loi tonométrique de Raoult que tous les physicochimistes sérieux regardent actuellement comme la loi fondamentale de la théorie des solutions; elle permet de définir la solution idéale. On rappelle comment les lois des solutions diluées peuvent se démontrer simplement à partir d'une hypothèse très simple. Dès que la solution n'est plus infiniment diluée, il faut faire intervenir la notion d'activité. On la définit, ainsi que le coefficient d'activité. Comme exemples pratiques d'utilisation des quantités partielles de Lewis, on traite des questions de « volume en solution » et de chaleurs de dissolution. On donne enfin quelques détails sur les solutions régulières, généralisation des solutions idéales.

Mots clés: Thermodynamics; Chemical solution

Domaines: Articles anciens

E. Darmois. La thermodynamique des solutions. Journal de Physique et le Radium, 1943, 4 (7), pp.129-142. ⟨10.1051/jphysrad:0194300407012900⟩. ⟨jpa-00233838⟩