Spectroscopic and structural characterization of new porphyrinic complexes of cadmium(II) and vanadium(IV).Synthesis and photophysical study of new porphyrin-peptide compounds for therapeutic applications.

Caractérisation spectroscopique et structurale de nouveaux complexes porphyriniques de cadmium(II) et de vanadium(IV). Synthèse et étude photophysique de nouveaux composés porphyrine-peptides pour des applications thérapeutiques.

Chadlia Mchiri (1)

1 UM - Université de Monastir - University of Monastir

The present work is concerned new metalloporphyrins complexes based on cadmium and vanadium metals. The first with the oxo vanadium (IV) complex of 2, 3, 7, 8, 12, 13, 17, 18-octachloro-5, 10, 15, 20-tetrakis (4-tolylporphyrin) with the formula [V(Cl8TTP)O] (I), which was prepared by reacting the oxo [5, 10, 15, 20 tetrakis (4-tolylporphyrinato)] vanadium (IV) complex ([V(TTP)O]), under aerobic atmosphere, with a large excess of thionyl chloride (SOCl2). The title compound was characterized by UV-visible spectroscopy, cyclic voltammetry and X-ray crystal structure. The syntesis of new Cadmium (II) Metalloporphyrins in was also reported. These complexes were obtained by reacting 5,10,15,20-tetrakis[4-(chloro)phenyl]porphyrin cadmium(II) [Cd(TMPP)] and the following nitrogen ligands: 4,4'diaminophenylmethane (4,4'-mda), 2-aminopyridine (2NH2py), pipyrazine (pipyz) and morphine, the four newly formed cadmium(II) porphyrin complexes. The synthesized complexes were subsequently characterized by UV-visible, fluorescence, 1H NMR, IR and mass spectrometry (MALDI-TOF and ESI). A structural study by X-ray diffraction on a single crystal was described. In a second part of this thesis work, the synthesis of five new analogues of the peptide sequence TAT (37-53) (CFITKALGISYGRKKRR) was performed by the Ala-scan technique. These analogues are coupled to 5-(4-carboxyphenyl)-10,15,20- triphenylporphyrin porphyrin named P1-COOH in order to obtain new peptide-porphyrin compounds. These derivatives were purified by HPLC and characterized by mass spectrometry. A photophysical study was also conducted on these products, which indicates their efficacy for therapeutic applications . A photophysical study was also conducted on these products, which indicates their efficacy for PDT applications.

Le présent travail concerne les nouveaux complexes métalloporphyrines basés sur les métaux cadmium et vanadium. Le premier avec le complexe oxo vanadium (IV) de 2, 3, 7, 8, 12, 13, 17, 18-octachloro-5, 10, 15, 20-tétrakis (4-tolylporphyrine) de formule [V(Cl8TTP)O] (I), qui a été préparé en faisant réagir le complexe oxo [5, 10, 15, 20 tétrakis (4-tolylporphyrinato)] vanadium (IV) ([V(TTP)O]), sous atmosphère aérobie, avec un grand excès de chlorure de thionyle (SOCl2). Le composé titre a été caractérisé par la spectroscopie UV-visible, la voltampérométrie cyclique et la structure cristalline aux rayons X. La synthèse de nouvelles métalloporphyrines de cadmium (II) dans a également été signalée. Ces complexes ont été obtenus en faisant réagir la 5,10,15,20-tétrakis[4-(chloro)phényl]porphyrine de cadmium(II) [Cd(TMPP)] et les ligands azotés suivants : 4,4'diaminophénylméthane (4,4'-mda), 2-aminopyridine (2NH2py), pipyrazine (pipyz) et morphine, les quatre complexes de cadmium(II) porphyrine nouvellement formés. Les complexes synthétisés ont ensuite été caractérisés par UV-visible, fluorescence, RMN 1H, IR et spectrométrie de masse (MALDI-TOF et ESI). Une étude structurale par diffraction des rayons X sur un seul cristal a été décrite. Dans une deuxième partie de ce travail de thèse, la synthèse de cinq nouveaux analogues de la séquence peptidique TAT (37-53) (CFITKALGISYGRKKRR) a été réalisée par la technique Ala-scan. Ces analogues sont couplés à la 5-(4-carboxyphényl)-10,15,20- triphénylporphyrine porphyrine nommée P1-COOH afin d'obtenir de nouveaux composés peptidiques-porphyrine. Ces dérivés ont été purifiés par HPLC et caractérisés par spectrométrie de masse. Une étude photophysique a également été menée sur ces produits, ce qui indique leur efficacité pour des applications thérapeutiques. Une étude photophysique a également été menée sur ces produits, ce qui indique leur efficacité pour les applications de PDT.

Mots clés: metalloptphyrins; cadmium(II); vanadium(IV); peptide-porphyrin; crystallography; photopysical; spectroscopic

Mots clés: metalloporphyrines; cadmium(II); vanadium(IV); porphyrine-peptide; cristallographie; photopysique; spectroscopie.

Domaines: Chimie de coordination; Chimie thérapeutique

Chadlia Mchiri. Caractérisation spectroscopique et structurale de nouveaux complexes porphyriniques de cadmium(II) et de vanadium(IV). Synthèse et étude photophysique de nouveaux composés porphyrine-peptides pour des applications thérapeutiques.. Chimie de coordination. Université de Monastir (Tunisie), 2018. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨tel-02971824⟩