Homolytic functional transformations of aldehydes
Transformations fonctionnelles homolytiques d'aldéhydes
Résumé
Free radical reactions of aldehydes involve acyl radicals. This radical can react with a molecule XY to give the decarbonylated product RCOX or by loss of CO to give the decarbonylated product RX via an alkyl radical intermediate. A previous study with carbon tetrachloride or trichloromethylbromide showed that the acid halide was easily produced, by opposition of the alkyl halide preparation. Unsaturated peroxyacetals, synthesized from aldehydes, give alkoxyalkoxyl radicals when they react by an induced free radical decomposition. beta-scission of these radicals produce alkyl radicals. This method can allow several functional aldehydes transformations (RCHO to RX with X = Cl, Br, I, CN, …).
Les réactions radicalaires des aldéhydes font intervenir le radical acyle. Ce radical peut soit réagir sur une molécule XY pour aboutir au produit carbonylé RCOX, soit par perte de CO donner le produit de décarbonylation RX par l’intermédiaire d’un radical alkyle. Une étude préliminaire avec le tétrachlorométhane ou le bromotrichlorométhane a montré qu’il était possible d’obtenir sélectivement l’halogénure d’acide et très difficile d’aboutir à l’halogénoalcane. Les peroxyacétals insaturés, synthétisés à partir des aldéhydes, forment lors de leur décomposition induite des radicaux alcoxyalcoxyles qui par béta-scission donnent des radicaux alkyles. Cette méthodologie a permis de réaliser diverses transformations fonctionnelles d’aldéhydes (RCHO vers RX avec X = Cl, Br, I, CN, …).
Origine : Fichiers produits par l'(les) auteur(s)
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