Résumé : L'accroissement des rendements d'émission ionique dans des réactions chimiques superficielles s'accompagne souvent de modifications des distributions énergétiques des ions secondaires. Mais les exemples rapportés ici montrent que, lorsque la collecte des ions secondaires est assurée par des optiques électrostatiques à immersion, la forme des distributions des ions de très basse énergie initiale est conservée. Les seules variations observées se limitent alors à des décalages qui résultent directement des variations de travail de sortie. Ainsi, au cours d'une fixation de césium par exemple, la comparaison des positions des distributions énergétiques successives des ions négatifs permet une détermination des variations de travail de sortie à mieux que 0,1 eV près, précision bien supérieure à celle que laisserait supposer la seule bande passante du spectromètre. Un réglage instrumental est proposé pour faciliter des comparaisons très précises des distributions énergétiques d'espèces ioniques différentes.