Propriétés électrochimiques de la nicotinamide et de ses dérivés en solution aqueuse : II. Étude électrochimique de l'iodure de N1-méthyl nicotinamide en solution aqueuse

Daniel R. Thevenot (1) , R Buvet (2)

1 CEREVE - Centre d'Enseignement et de Recherche Eau Ville Environnement
2 LEB - Laboratoire d'Energétique Biochimique

The reduction behaviour of N1-methylnicotinamide iodide has been studied by drop-time controlled polarography. In the pH range 0–3, two pH-dependent waves were observed (I and I′) the latter having an abnormally high limiting current. In the pH range 3–10, wave I splits into two waves (II and III) of similar height, the former being pH-independent whereas the half-wave potential of the latter shifts—60mV per pH unit. The concentration and drop-time dependence of the half-wave potential of wave II, in accordance with the logarithmic analysis of its shape, shows that it corresponds, in dilute solutions, to a monoelectronation followed by a dimerisation of the neutral free radical formed. In the pH range 6–10 reoxidation of this dimer was obtained at 740 mV above the potential of wave II, by cyclic voltammetry on stationary vitreous carbon electrodes. This reoxidation peak is also pH-independent.

Nous avons étudié la réduction électrochimique de solutions aqueuses d'iodure de N1-méthyl nicotinamide en utilisant essentiellement la polarographie à stillation commandée. Aux pH inférieurs à 3 nous avons relevé deux vagues (I et I′), la deuxième présentant un courant anormalement élevé. Aux pH compris entre 3 et 10, la vague I est remplacée par deux vagues de hauteur sensiblement moitié: la première vague (II) ne dépend pas du pH, tandis que le potentiel de la deuxième (III) diminue de 60 mV lorsque le pH augmente d'une unité. L'influence sur le potentiel de demi-vague de la concentration de réactif et du temps de goutte imposé montre, en accord avec les résultats de l'analyse mathématique de la forme de la vague II, que celle-ci correspond en solution diluée à la fixation d'un électron par molécule de réactif pris à la dimérisation du radical neutre formé. La réoxydation électrochimique de ce dimère a été réalisée aux pH compris entre 6 et 10 par voltamétrie cyclique sur disque de carbone vitreux: son potentiel de dépend pas du pH et est situé 740 mV au-dessus du potentiel de la vague II.

Domaines: Chimie

Daniel R. Thevenot, R Buvet. Propriétés électrochimiques de la nicotinamide et de ses dérivés en solution aqueuse : II. Étude électrochimique de l'iodure de N1-méthyl nicotinamide en solution aqueuse. Journal of electroanalytical chemistry and interfacial electrochemistry, 1972, pp.447-469. ⟨10.1016/S0022-0728(72)80167-0⟩. ⟨hal-01179302⟩